高温合金可在600~1 100℃的氧化和燃气腐蚀条件下,承受复杂应力且能长时间可靠地工作[1]。高温合金主要应用在航空航天发动机中,其中涡轮片、导向片、涡轮盘、燃烧室等部件几乎由高温合金制成[2]。在高温合金中镍基高温合金拥有良好的组织结构及蠕变性能,是作为发动机的首选材料[3],由于发动机长期受到氧化和燃气腐蚀,易使其零部件表面形态、尺寸遭到破坏,从而影响整个发动机正常工作,甚至造成重大安全事故等,而目前对镍基高温合金制品的热腐蚀失效分析所做工作较少。
本文分析对象为表面腐蚀的镍基高温合金涡轮,该涡轮安装到车上仅行驶7 500 km后其表面发生了严重腐蚀,涡轮使用环境温度约为700~800℃,主要分析涡轮叶片的腐蚀行为,腐蚀机理及腐蚀原因,为镍基高温合金热腐蚀研究提供参考。
1 实验过程与结果 1.1 形貌观察及能谱分析两件涡轮的宏观形貌见图 1,2#涡轮为新产品,其形态完好,叶片表面光滑、有光泽,未见腐蚀及损伤痕迹;1#涡轮为失效件,其整个表面均存在严重的腐蚀现象;与2#涡轮相比,1#涡轮叶片尺寸已明显变小、厚度变薄。
体视显微镜下观察,1#涡轮上8个叶片的腐蚀程度基本相当,叶片表面存在明显的腐蚀坑及片层状剥落现象,见图 2(a),叶尖的腐蚀剥落程度明显高于叶根,见图 2(b),叶片表面大部分区域氧化物呈亮黄色,部分区域呈绿色,见图 2。
将叶片分解下来进行微观形貌观察和能谱分析,叶片表面可见片层状氧化形貌,氧化物呈疏松态,部分区域氧化物剥落,见图 3。对叶片基体及表面氧化层分别进行能谱分析见图 4。
能谱分析结果如下:
(1) 叶片基体:主要含有Ni、Cr(9.7%)、Co(9.2%)、W(10.8%)、Mo(2.9%)、Al(5.8%)、Ti(1.6%)元素,为镍基高温合金,能谱图见图 4(a);
(2) 表面氧化物:最外层氧化物主要含有O、Co元素,主要为钴的氧化物[图 4(b)];宏观呈绿色区域的氧化物主要含有O、Cr元素,为铬的氧化物,[图 4(c)];其他区域的氧化物主要含有O、Ni、Cr、Co、W、Al元素,为基体氧化物,能谱图见图 4(d);但各层氧化物成分中均含有少量的Na元素。
1.2 金相分析及能谱分析在1#涡轮叶片(腐蚀)及2#涡轮叶片(未腐蚀)上分别取样制备成金相试样进行组织观察和能谱分析,取样位置见图 5。
2#涡轮叶片为完整叶片,叶片表面未见明显的涂覆层,叶片横剖面为梯形;叶片基体的组织为铸造高温合金组织,组织见图 6。
1#涡轮叶片横剖面已经由原来的梯形腐蚀为三角形,叶片表面附着较厚的灰色氧化物,氧化物呈层状,叶片叶尖位置氧化物存在明显的层状剥落现象,见图 7。以上形貌特征表明叶片是从表面向内部逐层腐蚀,表面生成的氧化物较疏松,在运转的过程中外层部分氧化物发生剥落。
对涡轮叶片上选取三个区域的氧化物进行面扫描能谱分析(包括叶尖位置、叶片表面、表面部分氧化物脱落区),结果表明三个区域的分析结果基本一致,氧化物内除了基体元素和较高的O元素外,在氧化物底部(与基体分界面处)均存在S和Na元素,各区域面扫描分解结果见图 8~图 10。
2 分析讨论涡轮安装到车上行驶7 500 km后发现其表面存在严重腐蚀,涡轮叶片尺寸变小、厚度变薄,叶片表面存在明显的腐蚀坑及片层状剥落现象,而且叶尖的腐蚀剥落程度明显高于叶根,能谱分析结果表明叶片表面氧化物除基体元素和较高的O元素外,还含有少量的Na元素。结合涡轮表面宏微观形貌特征及其使用温度分析认为涡轮表面腐蚀应为热腐蚀。高温盐腐蚀是材料在熔盐特定环境中的中温腐蚀,一般在600~900℃发生加速腐蚀,高温盐腐蚀速度比纯氧化高得多,加之热腐蚀易产生孔蚀,其危害性更大,影响高温腐蚀速度的因素主要有气相成分、气体流速、沉积盐成分、沉积盐速度、沉积盐厚度、环境温度等[4-7]。
金相分析结果表明叶片横剖面已经由原来的梯形腐蚀成三角形,表面附着较厚的灰色氧化物,氧化物呈层状;能谱分析结果表明氧化物内除了基体元素和较高的O元素外,在氧化物底部均存在S和Na元素,表明该涡轮的热腐蚀介质应为含硫钠盐。
综合涡轮表面形态、能谱成分分析及涡轮使用温度分析认为:涡轮表面腐蚀为热腐蚀,机理为钠盐热腐蚀,腐蚀介质为含硫钠盐,含硫钠盐主要是由于发动机燃油燃烧不充分,导致表面接触甚至沉积含硫钠盐。
3 结论通过对涡轮表面腐蚀的观察与分析认为:
1) 涡轮表面腐蚀为热腐蚀,机理为钠盐热腐蚀,腐蚀介质为含硫钠盐;
2) 涡轮表面发生热腐蚀原因是由于发动机燃油燃烧不充分,导致表面接触甚至沉积含硫钠盐,在发动机高温的共同作用下发生热腐蚀。
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